|
Особенности подготовки поверхности под контактную сварку клеесварных соединений
При изготовлении клеесварных конструкций методом введения клеев после сварки можно применять разные способы подготовки поверхности под склеивание. Основным требованием, предъявляемым к поверхности перед склеиванием, является обеспечение высокого и стабильного уровня адгезионных сил на границе раздела клей—металл. В течение длительного времени при изготовлении клеесварных конструкций требование по созданию оптимальных условий для склеивания не учитывали. Во всех случаях при подготовке поверхности выполняли только требования контактной сварки. Это приводило к тому, что в клеесварных соединениях достигалась сравнительно высокая исходная адгезионная прочность клеев. Однако под действием воды и других коррозионных сред она быстро снижалась.
В большинстве работ, опубликованных до 1975 г., в качестве оптимального способа подготовки под склеивание алюминиевых сплавов рекомендовался «пиклинг-процесс» обработка в растворе серной кислоты с концентрацией 25…30% мас. ч. и бихромата натрия — 6…10% мас. ч. остальное вода; температура травления 60…65° С, время 20…30 мин. После промывки детали сушат на воздухе при температуре не выше 65° С.
В последние годы все большее число работ посвящено изучению различных способов анодирования для подготовки поверхности алюминиевых сплавов под склеивание. Рекомендуется применение анодирования в серной, хромовой и фосфорной кислотах.
Для стабилизации уровня адгезии клеевых композиций рекомендуется применение адгезионных грунтовок или СПМ (система поверхностной модификации).
Для магниевых сплавов под склеивание рекомендуется отработка в растворе следующего состава: 10…15% хромата калия, 15…20% азотной кислоты, остальное вода; температура ванны 20° С, время травления 1…2 мин.
В некоторых работах сравнивается эффективность различных методов подготовки поверхности титановых сплавов: травление в щелочах, кислотах и в фосфатно-фторидном растворе. Отмечается, что фосфатно-фторидная обработка является наиболее совершенной.
В других работах указывается, что при 60° С, относительной влажности 90…95% срок службы клеевых соединений из титана, обработанного предварительно в растворе с фосфатно-фтористыми соединениями, в 7…10 раз превышает срок службы клеевых соединений титана, обработанных предварительно в щелочном растворе.
Известно, что прочность клеевых соединений коррозионно-стойкой стали типа 302 и углеродистой типа 1020 зависит от способа подготовки поверхности. Прочность соединений с подготовкой поверхности травлением в серной кислоте, больше, чем с подготовкой других видов.
Все рекомендованные способы подготовки поверхности под склеивание были рассмотрены с точки зрения специфических условий сварки. Оценку пригодности этих способов под склеивание для клеесварных соединений проводили по величине и стабильности контактного сопротивления и прочности клеевой прослойки в клеесварном соединении.
В табл. 1 приведены результаты замеров контактных сопротивлений после различных методов подготовки поверхности. Применение химической подготовки поверхности по рекомендации в работе [32] обеспечивает получение низкого и стабильного контактного сопротивления в течение суток с момента подготовки. При нанесении на поверхность образцов адгезионных грунтов контактное сопротивление заметно меняется, причем степень изменения определяется маркой адгезионного грунта и наличием сушки перед измерением сопротивления. При использовании адгезионного грунта СПМ-20 контактное сопротивление растет медленно и в течение 7 ч остается в пределах допустимого при сварке. Применение грунта СПМ-70 без последующей сушки обеспечивает возможность сварки в течение мин с момента нанесения. Нанесение грунта СПМ-21 сразу приводит к таким контактным сопротивлениям, при которых сварка невозможна мкОм).
Таблица 1. Контактное сопротивление, мкОм, после подготовки поверхности различными способами (средние данные по пяти образцам)
Способ подготовки поверхности |
Время, ч |
||||
1 |
5 |
12 |
24 |
72 |
|
Травление под сварку |
75 |
83 |
87 |
91 |
105 |
Оксидирование |
950 |
1200 |
1000 |
900 |
1100 |
Травление под сварку плюс: |
|||||
СПМ-20 |
65 |
85 |
125 |
180 |
210 |
СПМ-21 |
3900 |
4500 |
4900 |
5300 |
5100 |
СПМ-70 |
1200 |
3500 |
3900 |
3800 |
4200 |
СПМ-102 |
97 |
340 |
390 |
410 |
400 |
СПМ-136 |
600 |
550 |
670 |
840 |
780 |
Анодирование в кислоте: |
|||||
серной |
6300 |
7500 |
6800 |
9500 |
7900 |
хромовой |
5400 |
6200 |
9800 |
6700 |
14500 |
фосфорной |
1950 |
2100 |
2600 |
2300 |
2400 |
Примечание. Пара лист + профиль из алюминиевого сплава Д16Т |
После сушки образцов с грунтами СПМ-21 и СПМ-70 контактное сопротивление в десятки раз превосходит допустимый предел. Таким образом, до сварки возможно нанесение только грунта СПМ-20.
На оксидированных поверхностях контактное сопротивление достигает 400…3000 мкОм. После анодирования в серной и хромовой кислотах контактное сопротивление достигает 8000…25000 мкОм. Эти величины в сотни раз больше допустимого предела при контактной сварке ( мкОм).
Все попытки осуществить сварку по анодным и оксидным пленкам успеха не имели. С целью разрушения анодной пленки, обладающей высоким сопротивлением, применяли высокие усилия сжатия (до 98 кН), ударное усилие, наложение ультразвуковых колебаний, сварочный импульс высокой частоты, многоимпульсные режимы сварки и т.п. Результаты всех этих экспериментов показали, что нет надежного и стабильного способа разрушения анодной или оксидной пленки в процессе контактной сварки. Во всех случаях отмечаются прожоги, выплески, литое ядро неправильной формы.
Применение в качестве подготовки под сварку любых модификаций так называемого пиклинг-процесса приводит к высоким начальным контактным сопротивлениям (160…600 мкОм). Кроме того, при использовании пиклинг-процесса высокая исходная прочность клеевой прослойки в клеесварном соединении резко снижается после действия коррозионных сред. Например, после выдержки образцов с клеем ВК-1МС в воде в течение 90 суток прочность клеевой прослойки снизилась практически до нуля. В связи с этим пиклинг-процесс нецелесообразно применять для подготовки поверхности клеесварных конструкций.
С учетом изложенного единственно возможными перспективными способами подготовки поверхности под склеивание для клеесварных соединений являются анодирование и оксидирование после сварки до введения клеев.
Анодирование — один из основных методов защиты алюминия и его сплавов от коррозии. Наряду с высокими защитными свойствами анодная пленка обладает также высокими адгезионными свойствами, благодаря чему она является хорошей основой для клеев и лакокрасочных покрытий.
Под нахлесткой сварных точечных соединений при анодировании в серной, хромовой и фосфорной кислотах надежно формируется анодная пленка. Однако толщина анодной пленки под нахлесткой существенно меньше, чем на открытой поверхности, и составляет 2…4 мкм. Макроструктура анодных пленок, формирующихся под нахлесткой сварных соединений, приведена на рис. 1.
Рис. 1. Макроструктура поверхностного слоя анодирования в кислотах, ×370:
а – серной; б - хромовой
В табл. 2 приведены прочностные свойства клеевой прослойки в клеесварном соединении в зависимости от толщины анодной пленки и температуры анодирования в сернокислотном электролите (анодирование без наполнения пленки). Наибольшая прочность достигается в случае анодной пленки относительно небольшой толщины (2…5 мкм), имеющей минимальную пористость. После анодирования в серной кислоте пленка обладает высокой адсорбционной способностью, поэтому влага быстро попадает в пленку. Так как поры пленки имеют очень малый размер (порядка 0,1 мкм), то влага удаляется из них с большим трудом. С увеличением толщины анодных пленок, полученных в сернокислотном электролите, прочность клеевой прослойки снижается, причем тем интенсивнее, чем выше температура анодирования.
Таблица 2. Влияние режимов анодирования в серной кислоте на прочностные свойства клеевой прослойки (средние данные по пяти образцам)
Температура электролита, °С |
Время анодирования, мин |
Толщина анодной пленки, мкм |
Предел прочности клеевой прослойки при сдвиге, МПа |
5 |
2 |
2 |
21,4 |
5 |
3…3,5 |
19,9 |
|
25 |
8…10 |
18,9 |
|
15 |
2 |
2…2,5 |
20,1 |
5 |
3…4 |
21,1 |
|
25 |
12…15 |
17,1 |
|
25 |
2 |
2…3 |
19,1 |
5 |
4…4,5 |
19,4 |
|
15 |
12…14 |
16,3 |
|
30 |
12…16 |
14,5 |
Наполнение пленок как в хромпике, так и в воде приводит к значительному снижению прочности клеевой прослойки. Степень снижения прочности определяется длительностью анодирования и наполнения (табл. 3). С учетом этого при использовании анодирования в серной кислоте как способа подготовки поверхности для клеесварных соединений применение операции наполнения не рекомендуется. Оптимальное время анодирования в серной кислоте 3…10 мин при температуре электролита не выше 15° С.
Таблица 3. Влияние режимов наполнения на прочностные свойства клеевой прослойки при анодировании в серной кислоте (средние данные по пяти образцам)
Температура электролита, °С |
Время анодирования, мин |
Предел прочности клеевой прослойки при сдвиге, МПа, при наполнении, мин |
||||||
без наполнения |
в воде |
в хромпике |
||||||
5 |
10 |
25 |
5 |
10 |
25 |
|||
5 |
2 |
23,6 |
20,6 |
21,1 |
17,9 |
23,5 |
20,0 |
16,2 |
5 |
29,0 |
26,0 |
22,7 |
14,7 |
25,7 |
23,0 |
18,3 |
|
10 |
25,5 |
26,1 |
24,2 |
10,7 |
23,0 |
20,8 |
17,3 |
|
25 |
22,0 |
18,7 |
14,1 |
7,9 |
17,3 |
14,5 |
12,25 |
|
15 |
2 |
25,5 |
21,9 |
18,6 |
17,1 |
25,2 |
22,6 |
18,8 |
5 |
28,3 |
26,4 |
23,1 |
18,0 |
27,4 |
26,0 |
19,2 |
|
25 |
19,3 |
18,0 |
13,3 |
6,3 |
19,1 |
15,2 |
10,1 |
|
25 |
2 |
23,0 |
20,1 |
17,5 |
10,3 |
22,8 |
23,0 |
18,6 |
5 |
19,0 |
18,2 |
11,7 |
6,5 |
17,5 |
18,1 |
13,2 |
|
25 |
15,2 |
13,8 |
9,3 |
3,4 |
16,2 |
12,4 |
6,9 |
Для оценки влияния различных способов химической подготовки на структуру поверхностного слоя проводили электронно-микроскопические исследования образцов с помощью электронного микроскопа УЭМВ-100В с увеличением 10000 и 30000 раз. Реплики были приготовлены двухступенчатым методом с использованием рентгеновской пленки для первой ступени и угля для второй.
На рис. 2 представлены поверхности образцов из алюминиевого сплава Д16Т после различных способов их подготовки.
Рис. 2. Микрорельеф поверхности образцов из алюминиевого сплава Д16Т, ×10000:
а – состояние поставки; б – травление в щелочи 5 мин; в – пассивирование в ортофосфорной кислоте 15 мин; г – анодирование в серной кислоте 10 мин без наполнения; д – анодирование в хромовой кислоте 60 мин
При сравнении видов поверхностей установлено, что наиболее развитый микрорельеф образуется после анодирования в серной и хромовой кислотах, что и обеспечивает высокий уровень адгезии клеев в этом случае. Увеличение времени анодирования с 5 до 20 мин приводит к значительному изменению размеров микропористости анодной пленки.